Única hija de Francisco de Paula de Silva y Álvarez de Toledo (XII Duque de Alba) y de Mariana de Silva-Bazán y Sarmiento
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La falta del hijo varón que volviera a heredar para los Álvarez de Toledo, las ilustrísimas Casa de Alba y la Casa de Medina Sidonia fue una verdadera tragedia
Hay quienes le atribuyeron un romance con Goya, quien la retrató en varios de sus cuadros...
Era cariñosa con niños y pobres pero al mismo tiempo tenía veleidades de derroche y ostentación